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        江苏铭盛环境

        高氯盐碱性废水降解COD工艺 酒泉废水处理公司

        文章出处:未知发表时间:2022-04-23 14:11:55

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          1、引言

         

          随着国度对环保指标请求的日益提升,在可预见的将来COD将成为限制工厂开展的瓶颈。如何有效去除废水中COD已成为工业废水处理过程中急需处理的难题。

         

          铜冶炼在金、银、铂、钯、硒、碲等提纯过程中,因运用硫酸、盐酸、液碱以及各类氧化剂、还原剂物质,产出许多介质各异的工艺废水,这些废水具有一个共同点就是钠盐、氯盐含量高。工艺废水主要来自分银液沉银、甲醛还原银工序,以及来自铜阳极泥一次、二次预处置脱杂、分铜液沉银、铂钯置换等工序。目前,为保证工艺废水经过处置后达标,高盐还原性废水与高铜砷钠氯盐废水分两个系统单独处置。

         

          高盐还原性废水参加纳米铁粉置换微量金银后,鼓风氧化、廓清,检测铜达标后外排。高铜砷钠氯盐废水集中后,经过一次净化、二次净化工序回收锑、铋后,净化后液参加石灰沉淀铜砷。沉铜后液进入复杂多金属废水处置生产线,经过参加纳米铁粉、聚铁、絮凝剂等药剂,废水中少量重金属Cu、As被还原吸附、絮凝沉淀,经过浓缩压滤、液固别离后,压滤出水排往工厂总外排水池,其中出水中铜、砷、铅、锌、镉重金属含量能够到达GB25467-2010请求,但COD超越国度排放规范。

         

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          表1为两股废水COD含量状况。由此能够晓得,系统处置后两股排水COD高于国度规范(国度规范为60mg/L)。两股排水给工厂总排水COD指标形成很大影响。

         

          由于环保的敏理性,很难咨询到国内其它铜冶炼生产企业相关信息。依据查阅材料显现,国内去除COD研讨最多的办法是采用试剂氧化法,包括双氧水氧化、高锰酸钾氧化、空气氧化等等,而且随着科技的开展,化学混凝法、电化学法、臭氧氧化法、生物吸附法、微电解法等管理COD的新办法、新技术陆续有成果报道。但终究哪一种办法合适高钠盐、高氯盐废水,能完成效果好、本钱低,还有待于进一步系统研讨。

         

          目前关于氯离子的去除并无非常卓有成效的方法,关于高盐氯根浓度的废水来说,假如水量很小,能够思索运用膜法来去除,如离子交流、电渗析等,实验室内去除氯离子的办法还有运用银离子,产生的氯化银能够沉淀,但本钱极高。

         

          去除废水中COD的办法:

         

          絮凝法:投资小、操作简单。絮凝剂品种、投入量、原水的pH和COD值及原水水质等要素均会影响絮凝法去除COD的效果。有研讨标明,用聚合氯化铝作为絮凝剂,pH=7的条件下,采用两段工艺,能够使脱硫后废水含COD量降至40mg/L以下。

         

          应用黄钾铁矾类矿物构成过程预含硫含高浓度COD废水:对某含高浓度COD工业废水实施预处置,除去一定量的SO4-,最佳工艺条件为pH值为2.50~3.20,氯化铁晶体FeCl3·6H2O)最佳投入量为50g/L。经过两次黄钾铁矾类矿物沉淀过程,该废水COD的去除率到达85.29%,分离H2O2的氧化处置,COD去除率可达96%。

         

          用硅藻土回收染料废水中的亚硫酸钠:研讨结果标明,采用此法取得的晶体亚硫酸钠,其回收率和相对含量都优于筛网过滤法;应用Garman方程计算出过滤定量液体所运用的最佳硅藻土助滤剂用量及对应压力。

         

          添加氢氧化钙:含亚硫酸的废水投加氢氧化钙反响生成氢氧化钠和亚硫酸钙,经过沉淀别离将难溶的亚硫酸钙从水中肃清,碱性废水与酸性废水中和。

         

          Fenton氧化-生物接触氧化工艺:陈思莉等采用Fenton氧化-生物接触氧化工艺处置含甲醛和乌洛托品的模仿废水(简称废水),在H2O2(体积分数30%)参加量2.5g/L、H2O2与Fe2+质量浓度比3.75、反响时间3h、不调理废水初始pH的Fenton氧化预处置最佳操作条件下,废水COD从1000mg/L左右降至300mg/L,COD去除率达72%。原废水完整无法直接实施生化处置,经Fenton氧化预处置后其BOD/COD约为0.5,易于生化处置。Fenton氧化-生物接触氧化工艺处置废水,生物接触氧化停留时间为12h时,废水COD去除率高达94%,处置后出水COD小于70mg/L,处置效果很好。

         

          超声波-Fenton试剂-曝气相分离处置:最佳工艺条件:100mLCOD为11500mg/L的废水(初始pH=5)在超声功率为200W下,辐射60min,H2O2用量1.3mL,FeSO4用量为0.069的条件下,COD去除率到达83%。

         

          尿素除COD:尿素对废水的COD去除效果显著,一次性去除率到达81%以上;生成白色沉淀,合成有用物质甲基脲,具有很好的经济效益和环境效益。

         

          用少量Fenton试剂对工业废水实施预处置:使废水中的难降解有机物发作局部氧化,改动它们的可生化性、溶解性和混凝性能,利于后续处置。由实验数据可知,废水经调酸至pH=2+曝气+Fenton反响对此废水COD有一定的去除效果,但效果不佳;剖析可能是废水中氯离子浓度高,对检测形成干扰(原水氯离子浓度高达30000mg/L)。

         

          本研讨注重综合法得到好的管理效果,同时思索以废治废。

         

          2、原料

         

          高盐还原性废水处置前其主要成分如表2。

         

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          由表2可知,高盐还原性废水含COD极高,同时含有少量的碱和一定量的亚硫酸钠离子,高氯根是COD难处置的最大障碍。

         

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          由表3可知,酸性废水同样含较高的COD,但同时含有一定量的有价稀散元素碲。3实验原理及工艺流程关于高盐还原性废水,形成COD居高不下除了微量的有机物甲醛外,主要是亚硫酸钠,酸性废水含有溶解的二氧化硫,去除二氧化硫是最直接有效的办法,同时应用其还原性,得到稀散元素粗碲粉。

         

          主要反响方程式为:

         

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          高盐还原性废水处置准绳流程图

         

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          由图1可知,该工艺的主要特性有:

         

          (1)经过对高盐还原性废水实施贵金属酸性还原后液预处置,还原得到粗碲粉,亚硫酸钠得到充沛应用;

         

          (2)三氯化铁在pH5~6范围内,能够较好地去除COD,同时铁离子自身是脱除COD的良好载体;

         

          (3)在一定pH值下,采用仪器产生的臭氧,最终大幅降解COD。

         

          4、实验办法与结果

         

          4.1 应用臭氧发作仪产生的O3直接降低COD

         

          臭氧发作仪是臭氧发作器的一种称号,也称为臭氧机、臭氧发作机等,就是制取臭氧的设备或安装。制取臭氧的办法大致有DBD介质阻挠等离子体放电法、电解水、紫外映照法、核辐射法等,应用最普遍的是DBD法制取臭氧。产生臭氧的最根本安装成为臭氧单元,它由DBD放电体和臭氧电源组成。臭氧作为消毒剂、氧化剂、脱色剂、除味剂、氧化剂,在医疗、制药、食品、电子、化工、水处置等行业普遍运用。

         

          本研讨首先思索应用臭氧直接处置高氯盐碱性废水降解COD,控制氧化反响时间24h,反响温度80。结果见表4。

         

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          实验结果标明,COD可将解率40%左右。剖析缘由,直接降解无法把影响COD物质在高pH值条件下直接氧化。

         

          4.2 应用酸性液降低局部COD

         

          高氯碱性废水主要含亚硫酸钠,应用铂钯置换后液酸性废水对其对冲,铂钯置换后液含少量稀散元素,起到还原和中和多重作用,实施预处置获得良好的实践效果,实验结果如下表,两股水比例1/1。

         

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          实验结果标明,铂钯置换后液/银过量还原后液=1/1,COD降低幅度为42%,同时得到含碲59.52%,含银2.4%,含金0.456%的富碲渣,中和后液含碲从3.38g/L降至0.01g/L,还原率为99.70%。

         

          4.3 药剂氧化法降低COD

         

          4.3.1 双氧水的脱除效果

         

          预处置后液双氧水氧化实验。实验结果标明,按双氧水/预处置后液=1%/1.5%/3%(体积比)时,其COD降低幅度分别为36%/24%/-14%,折算总降低率分别为63%/56%和32%。实验结果如下。

         

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          实验结果标明,适量参加双氧水有益于降解COD,但在给定酸性条件下,过量双氧水效果不佳,其机理有待讨论。

         

          4.3.2 FeCl3氧化实验

         

          高氯碱性废水FeCl3氧化实验。

         

          有材料显现,FeCl3降解COD最佳pH值为5~6,而石灰同样起到降解COD的作用。

         

          按FeCl3/银过量还原后液=5%(体积比)时,其COD降低幅度为46.03%,实验结果如表7。

         

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          实验结果标明高氯碱性废水采取石灰和三氯化铁实施降解COD,获得良好的实践效果,但降幅未能大幅降解,需求分离其它方式办法综合处置。

         

          4.4 综合法降低高氯盐碱性废水COD

         

          尝试臭氧氧化法新技术为主导,对高氯盐碱性废水COD实施降解,并展开综合性实验研讨,调查其脱除效果。

         

          首先对高氯盐碱性废水采取预中和还原处置:调整酸性废水/高氯盐碱性废水=1L/2.5L,pH=1.46,加石灰调pH值和FeCl3预氧化,应用O3发作器对其实施深度氧化5h,O3氧化液,加10mL双氧水深度氧化。实验结果如表8。

         

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          实验结果标明,对冲液COD降幅为52.01%,经过O3氧化后(石灰调pH值,按3%体积比加FeCl3),经过5h常温氧化后,总COD降幅达84.47%,适量参加双氧水深度降解COD,但在给定终点pH条件下,COD总降幅达96.91%,加掩到达了预期目的。

         

          5、实验结论

         

          (1)高氯盐碱性废水含有大量亚硫酸钠,应用其还原铂钯置换后液中碲粉,能够得到高品位稀散元素碲,同时降解50%左右COD;

         

          (2)臭氧对三氯化铁载体石灰处置常温氧化5h,除COD最佳pH值为5~6,COD总降解率达80%以上;

         

          (3)双氧水对深度氧化降低COD有一定效果,但应限量;

         

          (4)倡议:COD难降主要缘由是氯根太高,应减少氯根排放或加以循环应用,如分金草酸还原等措施。

         


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